土壤中無機(jī)污染物中以重金屬比較突出,主要是由于重金屬不能為土壤微生物所分解,而易于積累.轉(zhuǎn)化為毒性更大的甲基化合物,甚至有的通過食物鏈以有害濃度在人體內(nèi)蓄積,嚴(yán)重危害人體健康。
土壤重金屬污染物主要有汞、鎘、鉛、銅、鉻、砷、鎳、鐵、錳、鋅等,測量土壤中重金屬污染物主要分為以下幾種檢測方法:
原子熒光法/吸收法
原子熒光光譜儀的組成:
主要由激發(fā)光源、原子化器和檢測器三部分組成。
共振熒光:
原子蒸氣受具有特征波長的光源照射后,其中一些自由原子被激發(fā)躍遷至較高能態(tài),然后以直接躍遷形式回復(fù)到基態(tài),當(dāng)激發(fā)輻射的波長與所產(chǎn)生的熒光波長相同時(shí),這種熒光稱為共振熒光。
主要優(yōu)點(diǎn):
靈敏度較高、譜線比較簡單、分析曲線的線性范圍較寬、可同時(shí)進(jìn)行多元素測定。
氫化物發(fā)生原子熒光法測定砷、硒、銻、鉍的方法原理:
(1)在消解處理水樣后加入還原劑(如硫脲),把砷、銻、鉍還原成三價(jià),硒還原成四價(jià);在酸性介質(zhì)中加入硼氫化鉀溶液,三價(jià)砷、銻、鉍和四價(jià)硒分別形成砷化氫、銻化氫、鉍化氫和硒化氫氣體;
(2)生成的砷化氫、銻化氫、鉍化氫和硒化氫氣體由載氣(氬氣)直接導(dǎo)入石英管原子化器中,進(jìn)而在氬氫火焰中原子化;
(3)基態(tài)原子受特種空心陰極燈光源的激發(fā),產(chǎn)生原子熒光;
(4)檢測原子熒光的相對(duì)強(qiáng)度,利用熒光強(qiáng)度與溶液中的砷、銻、鉍和硒含量呈正比的關(guān)系,計(jì)算樣品溶液中相應(yīng)成分的含量。
原子熒光法測定水中砷、銻時(shí),一般要在水樣中加入硫脲和抗壞血酸的作用:
將水樣中的砷、銻還原成三價(jià),同時(shí)也作為抗干擾的掩蔽劑。
用原子熒光法測定水中砷、硒、銻、鉍時(shí),配制1000m1 0.7%硼氫化鉀溶液的過程:
稱取7g硼氫化鉀于預(yù)先加有2gKOH的200mL去離子水中,用玻璃棒攪拌至溶解后,用脫脂棉過濾,稀釋至1000ml。
原子吸收光譜儀的組成:
由光源、原子化器、分光系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)四部分組成。
原子吸收光譜儀的火焰原子化裝置包括:
霧化器和燃燒器
火焰原子吸收光譜儀的原子化器的作用:
產(chǎn)生基態(tài)原子,用以吸收來自銳線源的共振輻射。
原子吸收光度法的工作原理:
由光源發(fā)出的特征譜線的光被待測元素的基態(tài)原子吸收,使特征譜線的能量減弱,其減弱程度與基態(tài)原子的濃度成正比,依此測定試樣中待測元素的含量。
原子吸收光譜儀的光源應(yīng)滿足的條件:
(1)光源能發(fā)射出所需的銳線共振輻射,譜線的輪廓要窄;
(2)光源要有足夠的輻射強(qiáng)度,輻射強(qiáng)度應(yīng)穩(wěn)定、均勻:
(3)燈內(nèi)充氣及電極支持物所發(fā)射的譜線應(yīng)對(duì)共振線沒有干擾或干擾極小。
原子吸收光度法測試樣品前,空心陰極燈為何需要預(yù)熱:
通過預(yù)熱達(dá)到空心陰極燈內(nèi)外的熱平衡,使原子蒸氣層的分布與厚度均勻后,發(fā)光強(qiáng)度才能穩(wěn)定,才能進(jìn)行正常測量。
原子吸收光譜儀中,衡量原子化器性能的指標(biāo)有哪些?
原子化器能否在適當(dāng)?shù)臅r(shí)間內(nèi),將試樣中的待測元素定量地原子化,少受其他因素的干擾,這是主要指標(biāo):其次是原子化過程的穩(wěn)定性以及在原子化過程中引致的噪聲大小。
為何原子吸收光度法必須用銳線光源:
銳線光源即發(fā)射線的半寬度比火焰中吸收線的半寬度窄得多,基態(tài)原子只對(duì)0.001~0.002nm波長的特征波長的輻射產(chǎn)生吸收,若用產(chǎn)生連續(xù)光譜的燈光源,基態(tài)原子只對(duì)其中極窄的部分有吸收,致使靈敏度極低而無法測定。若用銳線光源,就能滿足原子吸收的要求。
原子吸收光度法氘燈扣除背景的原理:
當(dāng)氘燈發(fā)射的光通過原子化器時(shí),同樣可為被測元素的基態(tài)原子和火焰的背景吸收。由于基態(tài)原子吸收的波長很窄,對(duì)氘燈總吸收所占的分量很小(<1%),故近似地把氘燈的總吸收看做背景吸收。二者相減(在儀器上,使空心陰極燈和氘燈的光交替通過原子一起來實(shí)現(xiàn)),即能扣除背景吸收。
火焰原子吸收光度法中常用消除化學(xué)干擾的方法有:
加釋放劑、加保護(hù)劑、加助熔劑、改變火焰種類、化學(xué)預(yù)分離等。
等離子體發(fā)射光譜
什么是等離子體:
等離子體是物質(zhì)在高溫條件下,處于高度電離的一種狀態(tài)。由原子、離子、電子和激發(fā)態(tài)原子、離子組成,總體呈電學(xué)中性和化學(xué)中性。為物質(zhì)在常溫下的固體、液體、氣體狀態(tài)之外的第四狀態(tài)。
等離子體發(fā)射光譜法的分析原理:
(1)高頻發(fā)生器產(chǎn)生的交變電磁場,使通過等離子體火炬的氬氣電離、加速并與其他氬原子碰撞,形成等離子體;
(2)過濾或消解處理過的樣品經(jīng)進(jìn)樣器中的霧化器被霧化,并由氬載氣帶入等離子體火炬中被原子化、電離、激發(fā);
(3)不同元素的原子在激發(fā)或電離時(shí)可發(fā)射出特征光譜,特征光譜的的強(qiáng)弱與樣品中原子濃度有關(guān),與標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行比較,即可定量測定樣品中各元素的含量。
電感耦合高頻等離子焰炬的特點(diǎn):
(1)由于高頻感應(yīng)電流的趨膚效應(yīng)產(chǎn)生的電屏蔽大大地減緩了原子和離子的擴(kuò)散,因而是非常靈敏的分析光源,一般元素的檢測極限常低于10-8g/ml;
(2)激發(fā)溫度高,可達(dá)8000~10000K,能激發(fā)一些在一般火焰中難以激發(fā)的元素,且不易生成難熔金屬氧化物;
(3)放電十分穩(wěn)定,分析精密度高,偏差系數(shù)可小至0.3%:
(4)等離子體的自吸效應(yīng)很小,分析曲線的直線部分范圍達(dá)4~5個(gè)數(shù)量級(jí):
(5)基體效應(yīng)小,化學(xué)干擾少,通??捎眉兯渲茦?biāo)準(zhǔn)溶液,或用同一套標(biāo)準(zhǔn)試樣溶液來分析幾種基體不同的試樣;
(6)可同時(shí)進(jìn)行多元素測定。
ICP光譜儀的組成:
ICP光譜儀主要由兩大部分組成,即ICP發(fā)生器和光譜儀。ICP發(fā)生器包括高頻電源、進(jìn)樣裝置及等離子體炬管,光譜儀包括分光器、檢測器及相關(guān)的電子數(shù)據(jù)系統(tǒng),它的輔助裝置是穩(wěn)壓電源及供氣系統(tǒng)。
配制ICP-AES法測定所用的多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),應(yīng)考慮的因素:
(1)為進(jìn)行多元素同時(shí)測定,簡化操作手續(xù),可根據(jù)元素間相互干擾的情況與標(biāo)準(zhǔn)溶液的性質(zhì),用單元素中間標(biāo)準(zhǔn)溶液,分組配制多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液;
(2)由于所用標(biāo)準(zhǔn)溶液的性質(zhì)及儀器性能以及對(duì)樣品待測項(xiàng)目的要求不同,元素分組情況也不盡相同;
(3)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的酸度盡量保持與待測樣品溶液的酸度一致。
ICP-AES法測定水中溶解態(tài)元素時(shí),如何進(jìn)行樣品預(yù)處理?
樣品采集后立即通過0.45vm濾膜過濾,棄去初始的50~100m1溶液,收集所需體積的濾液,并用(1/1)硝酸把溶液調(diào)節(jié)至Ph<2。廢水試樣加入硝酸至含量達(dá)到1%。
如何用ICP-AES法測定水中非溶解態(tài)元素?
用ICP-AES法測定水中非溶解態(tài)元素時(shí),可把未通過0.45μm濾膜的殘存物,經(jīng)HN03+HCl混酸消解后,用ICP-AES法進(jìn)行測定,也可由元素總量減去可溶態(tài)元素含量而得。
在ICP-AES法中,為什么必須特別重視標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制?
(1)不正確的配制方法將導(dǎo)致系統(tǒng)偏差的產(chǎn)生:
(2)介質(zhì)和酸度不合適,會(huì)產(chǎn)生沉淀和渾濁;
(3)元素分組不當(dāng),會(huì)引起元素間譜線干擾;
(4)試劑和溶劑純度不夠,會(huì)引起空白值增加、檢測限變異和誤差增大。
ICP-AES測定時(shí),采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量分析的原理:
在發(fā)射光譜定量分析中,譜線強(qiáng)度與試樣含量存在如下關(guān)系:I=aCb,
式中:b是自吸收系數(shù),一般情況下b≤1,b值與光源特性、樣品中待測元素含量、元素性質(zhì)及譜線強(qiáng)度等因素有關(guān)。
當(dāng)試液中元素含量不特別高時(shí), 自吸收系數(shù)接近于1,此時(shí)譜線強(qiáng)度和濃度呈直線關(guān)系。可配制3~5個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品系列,在合適的分析條件下激發(fā)樣品,在線性坐標(biāo)中繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
一般情況下應(yīng)得到通過坐標(biāo)原點(diǎn)良好線性的標(biāo)準(zhǔn)曲線,利用待測樣品的譜線強(qiáng)度由標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出試樣含量。
實(shí)際工作中,由于ICP光源的自吸收比較低,且儀器穩(wěn)定性也在不斷改進(jìn),一般情況下標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性及穩(wěn)定性均佳,在分析較低濃度樣品時(shí),有時(shí)可用兩點(diǎn)法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。即用一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液及一個(gè)空白溶液校準(zhǔn)儀器,然后進(jìn)行樣品分析。
便攜式X 射線土壤重金屬污染物熒光光譜儀
便攜式X 射線土壤重金屬污染物熒光光譜儀可以現(xiàn)場快速測定土壤重金屬嗎?
目前現(xiàn)場快速測定土壤重金屬主要采用手持式土壤重金屬檢測儀,也就是大家常說的XRF土壤分析儀。該技術(shù)可以現(xiàn)場對(duì)土樣直接采集,實(shí)現(xiàn)重金屬的現(xiàn)場實(shí)時(shí)檢測,與以往實(shí)驗(yàn)室檢測相比,節(jié)省了大量的時(shí)間和成本。該技術(shù)方法受到了美國環(huán)境保護(hù)局和世界上其他主要監(jiān)管機(jī)構(gòu)的青睞。
XRF技術(shù):即 X射線熒光光譜分析技術(shù),是一種無損檢測手段,無需對(duì)樣品進(jìn)行消解前處理,測試時(shí)間短,工作效率高,多元素同時(shí)檢測。主要利用初級(jí)X射線光子或其他微觀離子激發(fā)待測物質(zhì)中的原子,使之產(chǎn)生熒光(次級(jí)X射線),產(chǎn)生的熒光會(huì)因重金屬的不同而不同,進(jìn)而對(duì)重金屬進(jìn)行定性及定量分析。
手持式重金屬檢測儀一般能測定土壤中的多少種重金屬元素?
一般可以測定30多種重金屬元素,分析范圍一般從硫(S)-鈾(U)??蓹z測的主要元素為:K、Ca、S、P、Cl、Ti、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Hg、As、Pb、Se、Rb、Sr、Y、Zr、Mo、Ag、Cd、Sn、Sb、V、Co、W、Bi、Th、U等31個(gè)元素。
對(duì)被測樣品的種類和形態(tài)是否有具體要求?
被測樣品的形態(tài)可以是固態(tài)(塊狀或粉末狀)、液態(tài)及泥漿態(tài)等,只要濃度高于設(shè)備的檢出限即可。不同元素、不同基體的檢出限有所差異,一般在2~10ppm之間。
手持式土壤重金屬檢測儀如何使用?
首先需要用標(biāo)準(zhǔn)樣塊對(duì)檢測儀進(jìn)行校準(zhǔn),以確保儀器正常工作并達(dá)到使用的良好狀態(tài),手持式土壤重金屬檢測儀一般8小時(shí)校準(zhǔn)一次,期間即使更換電池或開關(guān)機(jī)等都無需對(duì)設(shè)備進(jìn)行再次校準(zhǔn)。校準(zhǔn)后,根據(jù)項(xiàng)目實(shí)際情況,設(shè)定測試時(shí)間,進(jìn)行土壤樣品測定,儀器操作非常簡單,只需扣動(dòng)一下扳機(jī),測試就會(huì)進(jìn)行,到達(dá)測試設(shè)定時(shí)間,儀器自動(dòng)停止。
在使用中需要注意哪些問題?
手持式土壤重金屬檢測儀操作簡單,使用人不需要有**背景,只需簡單培訓(xùn)就可以進(jìn)行儀器操作。但需要注意的是:
(1) 忌高溫,一般使用溫度在-10℃—50℃,儀器的長時(shí)間使用也會(huì)造成儀器溫度過高,在這種情況下,需稍作休息后再進(jìn)行測定,以免儀器過熱引起設(shè)備損壞。目前市場上,Olympus Innov-X系列產(chǎn)品對(duì)此做了相關(guān)的改進(jìn),更加注重設(shè)備的散熱的系統(tǒng)改進(jìn),同時(shí)儀器自帶過熱保護(hù)功能,當(dāng)儀器過熱時(shí),系統(tǒng)會(huì)進(jìn)行提醒。
(2) 忌摔。由于設(shè)備中含有X射線發(fā)光管,因此一般手持式設(shè)備在操作時(shí)要避免對(duì)設(shè)備進(jìn)行劇烈的撞擊。如何防摔、抗摔也是目前手持式土壤重金屬檢測儀研究和改進(jìn)的方向。
手持式土壤重金屬檢測儀檢測一個(gè)樣品一般需多長時(shí)間?
一般測試一個(gè)土壤樣品需要60s-100s。
測試樣品的準(zhǔn)備度及重復(fù)性如何?
測試樣品的準(zhǔn)確度及重復(fù)性是大家*為關(guān)注的一點(diǎn)。使用者通常會(huì)拿著手持XRF分析儀的測試結(jié)果與化學(xué)方法的測試結(jié)果進(jìn)行對(duì)比,由于原理不同、測試條件以及受到小型化后功率等各方面影響,結(jié)果會(huì)出現(xiàn)一定偏差,這個(gè)是毋庸置疑的。手持XRF分析儀通過合理的測試條件設(shè)定(如測試時(shí)間、樣品處理等),能夠得到可接受誤差范圍內(nèi)的測試結(jié)果。
目前手持式土壤重金屬檢測儀的品牌有哪些?
手持式土壤重金屬檢測儀品牌主要有申貝、天瑞、浪聲、3V、賽默飛尼通、布魯克、奧林巴斯等。
手持式土壤重金屬儀如出現(xiàn)設(shè)備故障如何解決?
當(dāng)儀器軟件出現(xiàn)故障的時(shí)候,可以將儀器連接至電腦,通過電腦對(duì)儀器軟件等進(jìn)行修復(fù),同時(shí)儀器工程師也可以遠(yuǎn)程對(duì)設(shè)備進(jìn)行診斷維護(hù)。
手持式土壤重金屬儀是否還能在其他行業(yè)領(lǐng)域進(jìn)行應(yīng)用?
對(duì)于手持式重金屬檢測儀,其實(shí)更多的應(yīng)用在合金檢測領(lǐng)域,通過儀器測定可以判別合金的性質(zhì)及具體成分含量。目前一臺(tái)手持式重金屬檢測儀可加載多個(gè)模塊,即土壤、合金、貴金屬、礦石、ROHS,其中ROHS模塊指可以對(duì)小孩的玩具或一些與生活密不可分的物質(zhì)中的進(jìn)行重金屬含量測定,以此判斷該物質(zhì)對(duì)人體健康的危害。